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【氟知识】氟石膏你了解吗?

所属分类:行业小百科 阅读次数:1147 发布时间:2023-06-19

氟石膏是一种用硫酸与氟石制取氟化氢的副产品,主要为无水硫酸钙,每生产1吨氢氟酸就有3.6吨无水氟石膏生成,硫酸钙含量一般较高,可达到80%-90%,可用于水泥生产作为凝结时间调节剂使用。其生产反应方程如下所示:


H2SO4+CaF2 → 2HF↑ +CaSO4


氟石膏从反应炉中排出时,料温为180~230℃,燃气温度为800~1000℃,排出的石膏为无水硫酸钙,属于ⅡCaSO4。刚出窑时氟石膏中含有残余的萤石与硫酸,浸出液中氟及硫酸的含量较高,都超过《危险废物鉴别标准》的限值,环保部门要求不得落地堆放。为此我国氟化氢企业,大多采用石灰中和法,即将刚出炉的石膏加入石灰粉中和至PH=7左右时排放。加入的石灰中和硫酸,生成硫酸钙。所排放的氟石膏的纯度,可达80%~90%。



一、氟石膏的利用现状


世界上生产氟化氢的方法主要是用硫酸酸解萤石。氟石膏的排放量与氟化氢的产量密切相关。我国是世界上萤石储量大国,探明储量占世界总储量的三分之一。由于资源丰富,近年来我国的氟化氢生产迅猛增长,2022年合计产能298万吨,按每吨氟化氢排出氟石膏3.6t计,理论上我国年排出氟石膏达1073万吨。

目前国内共有80多家氟化氢、氟化铝企业,其氟石膏废渣的主要用作水泥厂的水泥缓凝剂。受经济发展影响,房地产行业持续低迷,在此背景下,国内房地产市场不断下滑, 对水泥需求呈现疲软趋势,水泥产能下降,氟石膏的出路受阻,因而影响了氟化工企业的正常生产。2018年以来,氟石膏的治理成了各大氟化铝企业的环保大问题。目前绝大部分未被利用,部分企业销售不畅,占用大量土地而露天堆放,已成为严重污染环境的工业废渣。当前其售价从倒贴到30元不等,后续或将成为制约氟化工基础行业发展的环保因素。


二、氟石膏的应用:


氟石膏主要应用领域为水泥行业,是制作水泥和混凝土的外加剂,氟石膏的化学成分稳定,有害杂质少,SO3含量高,可用做水泥的缓凝剂。氟石膏还可作为生产水泥的矿化剂,除了能降低烧成温度外,还可以减少物料中的挥发分,避免造成环境污染。用氟石膏加粉煤灰及少量添加剂,经粉磨后可生产混凝土膨胀剂,国内已有多项技术,与传统膨胀剂相比,工艺简单,已在国内很多水泥厂应用,收到了良好的经济效益和社会效益。


三、氟石膏资源化利用方法
1、水泥缓凝剂


水泥生产中需掺加 5%左右的石膏作缓凝剂以调节凝结时间,要求石膏中CaS04 含量大于 65 %,附着水含量小于 4%。氟石膏与天然石膏化学成分十分接近,因此可用氟石膏代替天然石膏作水泥缓凝剂。由于我国是水泥生产大国,此法将消耗大量氟石膏废渣,显著降低水泥的生产成本,获得可观的经济效益。这也是目前处理氟石膏的主要途径。


2、粉刷石膏


粉刷石膏是一种新型建筑抹灰材料,具有粘结力强、质量轻、不易干缩裂缝、起鼓等优点,尤其适合于墙体改革后的加气混凝土砖内墙抹灰。新鲜无水氟石膏经粉磨,添加激发剂、增塑剂、保水剂、粘结剂等外加剂按一定配合比进行强制混合,即为一种氟石膏基的粉刷石膏和粘结石膏。它具有粘结力强、硬化后体积稳定、不易产生干缩裂缝、起鼓等现象,可以从根本上克服水泥混合砂浆和石灰砂浆等传统抹灰材料的干缩性大、粘结力差、龟裂、起壳等通病,且具有防火作用,并能在一定范围内调节室内温度,目前许多工业发达国家使用粉刷石膏非常普遍,如德国70%以上的抹灰材料是粉刷石膏,英国粉刷石膏占石膏总量的50%。


3、石膏砌块、石膏砖


城镇化的快速发展,高层建筑成为城市发展的主流,而轻质、防火、隔热的石膏空心砌块将成为新型墙材新秀,其市场发展空间巨大。在技术装备上,利用新鲜氟石膏制石膏空心砌块工业化生产已经成功。氟石膏通过添加激发剂后,在8~10分钟内形成强度,其产品的成型速度与别的建筑石膏粉一样,且防水、硬度、强度等物理力学性能更加优良,由于无需煅烧直接使用,材料成本低与其他墙材比,其竞争优势与利润空间巨大,且投资较少,见效快。


四、氟石膏开发利用前景展望


从近年来氟石膏废渣资源化利用所取得的成果可以看出,我国氟石膏的开发利用已进入一个新阶段,从过去主要用作水泥缓凝剂到现在开辟出生产粉刷石膏、石膏砌块、石膏砖等多条新途径,充分说明人们对氟石膏废渣利用价值的认识在不断深化,氟石膏的利用领域在不断拓宽,而这些变化与当今世界建材行业的发展主流一一一“绿色环保”是完全一致的。作为化工生产排出的废渣,氟石膏成本低廉、品级优等,相对于天然石膏有着特有的优势,因此,氟石膏极具市场和技术发展潜力,值得加大开发力度。但当前产品领域用途开发仍需拓展,以解决目前氟石膏销路不畅问题,相信不久的将来,用氟石膏开发的建筑材料品种还会不断增多,产品的技术等级也会不断提高。


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